在线辫丑计由三个部件构成:
(1)一个参比电极;
(2)一个玻璃电极,其电位取决于周围溶液的辫贬;(3)一个电流计,该电流计能在电阻极大的电路中测量出微小的电位差。由于采用的电极设计和固体电路技术,现在好的辫贬可分辨出0.005辫贬单位。
无论是在线辫丑计电极还是实验室用的PH配的电极,某些介质不是随意一支电极就可以测量的,随意选择电极会导致测量结果不准确甚至损坏电极。
现在市面上使用的工业在线辫丑计电极,其测量端都是玻璃球泡,球泡表面可以说是一个玻璃膜构成。玻璃膜是由具有氢功能的锂玻璃溶融吹制而成,一般呈球形,大部分电极均使用常规的敏感玻璃膜,但也有用于高温强碱介质的敏感玻璃膜,高温强酸介质的敏感玻璃膜,高温蒸气消毒(130℃)的敏感玻璃膜,以及低电阻敏感玻璃膜(用于纯水测定)等,应区别不同情况选用。
对于流式参比电极,电通道的形成依靠电极内电解液的微渗压,使电解液渗入测量溶液。当介质压力或浓度较高以及补液通道不畅,或有气泡存在等情况时,都可能阻碍电解液的外渗,增大电通路中间阻抗,如果介质反渗入电极,则污染盐桥,甚至可能与电解液或内电极发生化学反应(例如:AgCl 硫化物→Ag2S)而使电极中毒。
在强氧化性介质中,敏感玻璃膜中碱性物质(主要为一价阳离子)损失,使水化层受到破坏,会引起电极中毒。可选用抗酸性电极,其制造过程中采用的特殊工艺措施(特别的添加离子配方),增强了玻璃膜抗酸中毒能力,同时其电极零电位对应辫贬0=2,从而使酸性范围内的线性得到校正。
玻璃电极在pH2——pH9以外不具备良好的线性关系,在强酸性溶液中易形成大量水合氢离子H3 O,使到达电极表面的H 数目相对减少,pH值增大。工业在线辫丑计在强碱介质中的Na 也会参加溶液中的H 与电极水化层上的H 的交换过程,导致玻璃电极电位升高,pH值偏低。 |